produkty

Komplexy europium(III) a terbium(III), jmenovitě [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1), [Eu(dppz)2(NO3)3] (2), [Tb(dpq )(DMF)2Cl3] (3) a [Tb(dppz)(DMF)2Cl3] (4), kde dipyrido[3,2-d:2',3'-f]chinoxalin (dpq v 1 a 3) , dipyrido[3,2-a:2',3'-c]fenazin (dppz v 2 a 4) a N,N'-dimethylformamid (DMF) byly izolovány, charakterizovány na základě jejich fyzikálně-chemických dat, luminiscenčních studií a jejich interakcí s DNA, protein sérového albuminu a fotoindukovaná aktivita štěpení DNA.Rentgenové krystalové struktury komplexů 1-4 vykazují diskrétní mononukleární struktury na bázi Ln(3+).Eu(3+) v [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1) a [Eu(dppz)2(NO3)3] (2) jako [Eu(dppz)2(NO3)3 ]·dppz (2a) přijímá strukturu desetikoordinovaného dvoučetného dvanáctistěnu s bidentátním N,N-donorovým dpq ligandem, dvěma DMF a třemi NO3(-) anionty v 1 a dvěma bidentátními N,N-donorovými dppz ligandy a třemi NO3( -) anionty v 2. Komplexy 3 a 4 ukazují sedmikoordinovanou mono-capped oktaedronovou strukturu, kde Tb(3+) obsahuje bidentátní dpq/dppz ligandy, dva DMF a tři Cl(-) anionty.Komplexy jsou svou povahou vysoce luminiscenční, což ukazuje na účinný přenos fotobuzené energie z antény dpq/dppz na Ln(3+) pro generování dlouhodobých emisních excitovaných stavů pro charakteristické přechody f → f.Časově rozlišená luminiscenční spektra komplexů 1-4 ukazují typické úzké emisní pásy připisované (5)D0 → (7)F(J) a (5)D4 → (7)F(J) ff přechodům Eu(3 +) a Tb(3+) ionty.Počet molekul vody ve vnitřní sféře (q) byl stanoven z měření životnosti luminiscence v H2O a D2O, která potvrdila reakce výměny ligandu s vodou v roztoku.Komplexy vykazují významný vazebný sklon k CT-DNA a poskytují hodnoty vazebných konstant v rozsahu 1,0 × 10(4)-6,1 × 10(4) M(-1) v pořadí 2, 4 (dppz) > 1, 3 (dpq).Údaje o vazbě DNA naznačují vazbu DNA drážky s částečnou interkalační povahou komplexů.Všechny komplexy také vykazují sklon k vazbě (K(BSA) ~ 10(5) M(-1)) k proteinu bovinního sérového albuminu (BSA).Intenzita časově řízených luminiscenčních spektrálních pásů se významně zvyšuje se zvyšující se koncentrací DNA ve vodném pufrovacím médiu v důsledku vytěsnění vázané vody při interakci s DNA, čímž se snižuje neradiační zhášení prostřednictvím OH oscilátoru.Komplexy 1-4 účinně štěpí supercoiled (SC) ds-DNA na její kruhovou (NC) formu při vystavení UV-A světlu 365 nm prostřednictvím tvorby singletového kyslíku ((1)O2) a hydroxylových radikálů (HO˙) jako reaktivní formy kyslíku v mikromolárních koncentracích za fyziologických podmínek.